【杭州純水設(shè)備 http://shuangtvb.com】采用物理和化學(xué)方法對電鍍廢水中高濃度氨氮進行處理。 應(yīng)用響應(yīng)面法對氨氮吹脫工藝進行優(yōu)化，在最佳工藝條件下（pH=11、流量 2 L/min、時間 60 min），氨氮去除率為 98%。 吹脫后的廢水經(jīng)次氯酸鈉深度氧化，結(jié)果顯示，次氯酸鈉投加量為 30 mL/L，反應(yīng)時間為 10 min 時，氨氮去除率達 95.43%。 同時研究了超聲、紫外照射對次氯酸鈉氧化效率的強化效果。 經(jīng)吹脫和次氯酸鈉處理后的廢水符合《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》表 3 氨氮排放限值要求。

    電鍍行業(yè)是國民生產(chǎn)中必不可少的一部分，在電鍍工藝中， 通常需要加大量氨水與銅離子等金屬離子絡(luò)合以增強離子的穩(wěn)定性。大量氨水的使用，造成廢水中氨氮含量嚴(yán)重超標(biāo)，尤其是電鍍槽廢液，氨氮濃度更高，需要采用多種方法組合進行處理，才能使廢液中的氨氮達到廢水的排放要求。 吹脫法是一種常用的脫除高濃度氨氮的有效方法， 該方法不需要添加特殊的藥劑，除氨效果穩(wěn)定，無錫水處理設(shè)備操作簡單易控制無錫純水設(shè)備，且吹脫率可達 90%以上，是一種有效的高濃度氨氮廢水的預(yù)處理方法。 采用吹脫法脫除高濃度氨氮廢水的研究，主要集中在單因素的研究方面，由于影響吹脫效果的因素比較多，利用響應(yīng)曲面分析法研究對高濃度氨氮廢液的處理，能夠更加直觀、快速地確定最優(yōu)吹脫條件，減少工作量，提高實驗效率， 對吹脫后的廢水繼續(xù)進行次氯酸鈉氧化法處理后，可使出水達到電鍍廢水排放要求。同時為解決現(xiàn)有工藝單獨使用次氯酸鈉除氨氮時次氯酸鈉消耗量比較高的問題， 筆者研究了超聲和紫外照射對次氯酸鈉氧化的強化促進作用， 以減少次氯酸鈉的用量。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

    實驗廢水來自某電鍍園區(qū)電鍍槽廢液，pH=1，氨氮為 8 615 mg/L，COD 160 000 mg/L。

實驗所用試劑包括：酒石酸鉀鈉，分析純，永華化學(xué)科技江蘇有限公司；碘化汞，分析純，永華化學(xué)科技江蘇有限公司；碘化鉀，分析純，上海麥克林生化科技有限公司；氫氧化鈉，分析純，上海麥克林生化科技有限公司；濃硫酸，質(zhì)量分數(shù) 98%，國藥集團化學(xué)試劑有限公司；次氯酸鈉，分析純，6%~14%活性氯，阿拉丁試劑上海有限公司。

    實驗所用設(shè)備：ACO-003 電磁式空氣泵，紹興市銀森機電有限公司；LZB-4WB 轉(zhuǎn)子流量計， 常州斯?fàn)柼貦C電設(shè)備有限公司；OHAUS STARTER2100pH 計， 奧豪斯國際貿(mào)易上海有限公司；UV-2012PCS 型紫外可見分光光度計，尤尼柯上海儀器有限公司；DANGEP 型紫外燈，波長 253 nm，飛利浦特殊光源上?？偨?jīng)銷；KQ-250B 型超聲波清洗器， 昆山市超聲儀器有限公司。高濃度氨氮廢水處理裝置與流程如圖 1 所示，對氨氮的分析采用納氏試劑分光光度法。

1.2 實驗方法

1.2.1 高濃度氨氮廢水吹脫工藝的確定

    根據(jù) Design Expert 8.0.6 中 的 Box-Behnken 模型中心組合實驗設(shè)計原理，選取 pH、空氣流量、反應(yīng)時間為自變量，分別以 A、B、C 表示，以-1、0、+1 分別代表自變量的低、中、高水平，以氨氮去除率為響應(yīng)值設(shè)計實驗，共 17 個實驗點的三因素三水平的響應(yīng)面分析。 實驗方案中的因素和水平見表 1。

1.2.2 低濃度氨氮廢水次氯酸鈉氧化工藝的確定

    在最佳吹脫條件下， 吹脫后氨氮質(zhì)量濃度仍在180 mg/L 左右，達不到《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB21900—2008）表 3（8 mg/L）的排放限值要求無錫純水設(shè)備，需要對吹脫后的廢水繼續(xù)采用次氯酸鈉氧化法處理， 考察NaClO 溶液投加量、廢水 pH、超聲與紫外燈照射對氨氮去除率的影響。

2 結(jié)果與分析

2.1 吹脫法

2.1.1 回歸模型的建立及分析

    Box-Behnken8.0.6統(tǒng)計軟件通過表 2 得到高濃度氨氮去除率對編碼自變量 A、B、C 二次多項回歸方程：氨氮去除率（%）=98.87-0.28A+0.57B-0.41C-0.083AB-0.073AC+0.18BC-2.69A2-0.39B2-0.9C2。

對該模型進行方差分析及顯著性檢驗， 結(jié)果見表 3。

回歸方程的自變量系數(shù)不全為零， 且 P<0.05，可認為該模型有意義；P<0.05， 交互影響中 AB、BC顯著。 相關(guān)系數(shù) R2Adj 為 0.981 8，說明實驗誤差較小，響應(yīng)值的變化有 98.18%來自所選變量。 P 越小，說明此項對實驗結(jié)果產(chǎn)生的影響意義重大，此實驗中，影響因素大小排序為空氣流速>反應(yīng)時間>pH。

2.1.2 響應(yīng)曲面分析與優(yōu)化

    回歸模型的方差分析顯示，AB、BC 的交互作用顯著， 其響應(yīng)面曲線可以很好地解釋因素的交互作用對氨氮吹脫率的影響。 根據(jù)回歸方程做出的 AB、BC 響應(yīng)面 3D 曲線及等高線如圖 2、圖 3 所示。

    由圖 2（a）可以看出，在流量一定時，隨著 pH 的增加，氨氮去除率呈先上升后下降的趨勢。 10時，吹脫率隨著 pH 增加而增加，這是因為在反應(yīng)NH4++OH- →NH3+H2O 中，隨著 pH 的增加，平衡右移，生成的 NH3 在曝氣攪動下從水中脫除；當(dāng) pH>11 時，吹脫率反而降低，這可能是因為釋放的分子態(tài)氨已達到最大值，pH 繼續(xù)提高已對分子態(tài)氨的釋放沒有多大促進作用，無錫水處理設(shè)備隨著氨氮的脫除，廢水的 pH降低，吹脫率即隨之下降。 圖 2（b）的等高線能夠很明確地看出上述得到的結(jié)論。

    由圖 3（a）可以看出，時間一定時，隨著流量的增加，氨氮去除率呈明顯上升趨勢。 空氣流量增加，增加了氣液的接觸面積， 有利于游離氨從液相向氣相的傳質(zhì)，吹脫率提高。 流量一定時，隨著吹脫時間的增加，吹脫率呈先升高后降低的趨勢。 這可能是因為隨著時間的增加，生成的游離氨已經(jīng)不多，故吹脫率下降。 圖 3（b）是圖 3（a）的響應(yīng)曲面在底面的投影。

2.1.3 最佳吹脫工藝確定及驗證實驗

    利用 Design Expert 8.0.6 軟件對實驗條件進行優(yōu)化，得到在最優(yōu)條件 pH=11，流量=2 L/min，時間60 min 下，氨氮吹脫率的預(yù)測值為 98.976 2%。 根據(jù)最佳的反應(yīng)條件進行驗證，得到氨氮平均吹脫率為98.990 1%，與預(yù)測值相近，因此此工藝條件有實用價值。

2.2 次氯酸鈉氧化法

2.2.1 NaClO 溶液投加量對氨氮去除率的影響

    調(diào)節(jié)吹脫后的廢水 pH=9， 反應(yīng)時間 10 min，考 察 NaClO 溶液（有效氯質(zhì)量分數(shù)為 10%）投加量對氨氮去除率的影響，結(jié)果表明無錫純水設(shè)備，氨氮去除率隨次氯酸鈉溶液的投加量增加而增大，超過 30 mL/L 時，去除率增加不明顯，此時去除率為 95.43%，出水氨氮小于 8 mg/L。

2.2.2 廢水 pH 對次氯酸鈉氧化效率的影響

    當(dāng)次氯酸鈉投加量為 30 mL/L，反應(yīng)時間 10 min條件下，調(diào)節(jié) pH，考察 pH 對次氯酸鈉氧化氨氮效率的影響。 結(jié)果表明 pH<4 時，氨氮去除率隨 pH 的增大而提高；pH>4 時，氨氮去除率變化不大，去除率均在 95%以上。

2.2.3 超聲與紫外燈照射對次氯酸鈉氧化氨氮效率的影響

    要將本實驗中氨氮質(zhì)量濃度為 180 mg/L 的廢水降至 8 mg/L 以下， 至少要消耗 10%的次氯酸鈉溶液30 mL/L，為減少次氯酸鈉投加量，取次氯酸鈉投加量為 20 mL/L，分別采用超聲和紫外照射處理廢水，研究二者對次氯酸鈉氧化氨氮效率的影響，結(jié)果見圖 4。

由圖 4 可知， 次氯酸鈉氧化氨氮的同時對廢水進行超聲處理，氨氮去除率在 94%以上，其中反應(yīng)時間在 35 min 效果最好， 氨氮去除率可達 98%；主要原因是超聲對于次氯酸鈉釋放有效氯具有促進作用， 加快了化學(xué)反應(yīng)速率。 35 min 后去除率略有下降，但均維持在 94%以上。

    次氯酸鈉氧化氨氮的同時對廢水進行紫外照射， 反應(yīng)時間在 35 min 時和 110 min 時去除率達到最大，分別為 84%與 86%，但因二者效率相差不大，綜合考慮成本等因素，選取 35 min 作為最佳反應(yīng)條件無錫水處理設(shè)備。 去除率整體呈現(xiàn)先升高再降低再升高的趨勢。

    紫外照射對次氯酸鈉氧化氨氮也具有一定的促進作用，但不如超聲對次氯酸鈉除氯的強化效果好，兩種強化方法對氨氮的去除率均明顯高于單獨使用次氯酸鈉處理廢水時的去除率； 紫外照射的廢水與單獨使用次氯酸鈉處理的廢水氨氮的去除率變化趨勢是一致的。 說明紫外對次氯酸鈉氧化氨氮具有促進作用無錫純水設(shè)備；三種處理方式都在 35 min 時去除率達到最高，因此采用氧化時間 35 min 作為次氯酸鈉氧化工藝的最佳反應(yīng)時間。

    （1）在pH=11，空氣流量 2 L/min，吹脫時間60 min的工藝條件下，吹脫率在 98%以上，可使原水氨氮質(zhì)量濃度從 8 615 mg/L 降到 180 mg/L 以下。 （2）吹脫后的廢水投加有效氯質(zhì)量分數(shù)為 10%的次氯酸鈉溶液 30 mL/L，氨氮去除率在 95%以上，可使出水氨氮質(zhì)量濃度低于 8 mg/L。 （3）超聲和紫外照射分別強化次氯酸鈉與單純使用次氯酸鈉脫除氨氮進行比較， 氨氮去除率分別提高 46.11%、9.43%。杭州純水設(shè)備 ，杭州GMP純化水設(shè)備。